叔十二碳硫醇(TDM)是一種無(wú)色或淺黃色透明的液體，有惡臭。主要用作合成橡膠、合成樹脂、合成纖維的聚合調(diào)節(jié)荊，尤其常用于丁苯橡膠、ABS樹脂的制造，降低高分子鏈的支化度，并使相對(duì)分子質(zhì)量分布均勻。也可用作生產(chǎn)聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯的穩(wěn)定劑和抗氧劑。還用作非離子表面活性劑及有機(jī)合成中間體，用于制造殺菌劑、殺蟲荊、防銹劑、潤(rùn)滑油添加劑及藥物等。叔十二碳硫醇也可用作陶瓷工業(yè)“金水”。其工業(yè)生產(chǎn)方法主要有以下三種：十二碳醇高溫高壓法、十二烷基氯法和十二烯低溫低壓法。但是這些方法往往存在操作困難、成本高或收率低等缺陷，本文將為大家介紹一種新方法：應(yīng)用無(wú)水三氯化鋁的絡(luò)合物作為催化劑，低溫低壓下催化十二烯和硫化氫反應(yīng)合成叔十二碳硫醇。

實(shí)驗(yàn)：

1.1原料

三氯化鋁催化劑、十二烯、硫化氫、氫氧化鈉、硫酸(分析純)。

1.2叔十二碳硫醇的制備

對(duì)十二烯原料進(jìn)行減壓精餾，收集十二烯餾份。在裝有溫度計(jì)、攪拌器、進(jìn)氣管、排氣管的四頸燒瓶中加入一定量的十二烯和催化劑，恒溫下，不停攪拌通入一定體積流量的硫化氫，反應(yīng)一定時(shí)間后，用酸液、堿液洗滌，有機(jī)相分出后減壓精餾，收集TDM餾份。

1.3產(chǎn)品分析方法

叔十二碳硫醇純度及硫醇硫的測(cè)定--化學(xué)法；叔十二碳硫醇密度測(cè)定--密度計(jì)法；叔十二碳硫醇折光指數(shù)測(cè)定--折光儀法。叔十二碳硫醇色度測(cè)定--鉑鈷比色法。

2、實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：

a、溫度的影響：用三氯化鋁作催化劑合成叔十二碳硫醇的反應(yīng)溫度為15～25℃。

b、催化劑用量的影響：當(dāng)三氯化鋁用量小于烯烴質(zhì)量的4%時(shí)，用量增加，叔十二碳硫醇產(chǎn)率增長(zhǎng)較為明顯，而用量大于烯烴質(zhì)量的4%時(shí)，增長(zhǎng)趨于平緩。

c、反應(yīng)時(shí)間的影響：反應(yīng)時(shí)間的影響工業(yè)生產(chǎn)要求在盡量短的時(shí)間內(nèi)得到盡量多的產(chǎn)品.以提高產(chǎn)量和降低成本。從經(jīng)濟(jì)效益來(lái)看，選擇2h比選擇5h更為適宜。

d、硫化氫進(jìn)氣量對(duì)反應(yīng)的影響：每mol十二烯對(duì)應(yīng)的硫化氫通入量小于20L/h，叔十二碳硫醇的產(chǎn)率隨硫化氫通人量的增加遞增明顯，而硫化氫的通入量在20L/h以上時(shí)，叔十二碳硫醇的產(chǎn)率增長(zhǎng)趨勢(shì)平緩。

e、無(wú)水三氯化鋁對(duì)四聚丙烯和三聚異丁烯的催化效果比較：叔十二碳硫醇是幾種同分異構(gòu)體組成的混合物，由四聚丙烯和硫化氫或三聚異丁烯和硫化氫反應(yīng)合成的化合物都稱為叔十二碳硫醇。無(wú)水三氯化鋁對(duì)二者的催化作用是不同的。用四聚丙烯作原料，叔十二碳硫醇產(chǎn)率在80%以上，而用三聚異丁烯反應(yīng)，叔十二碳硫醇的產(chǎn)率僅為60%。

f、產(chǎn)品質(zhì)量分析：反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)酸液、堿液洗滌，有機(jī)相分出后減壓精餾，收集得到TDM餾份。對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)所得叔十二碳硫醇完全達(dá)到了進(jìn)口產(chǎn)品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

g、叔十二碳硫醇的儲(chǔ)存：叔十二碳硫醇很容易被空氣氧化，保存時(shí)應(yīng)避光密閉放置于陰涼處。儲(chǔ)存方法得當(dāng)，1年后質(zhì)量無(wú)大變化

3結(jié)論

以三氯化鋁為催化劑，十二烯與硫化氫為原料，采用本文所確定的工藝條件，可以制備出合格的叔十二碳硫醇。本方法工藝簡(jiǎn)單，成本低，能耗小，副產(chǎn)少，是生產(chǎn)叔十二碳硫醇的一個(gè)較好的工藝技術(shù)路線。